根據(jù)熱力學(xué)第一定律,體系的熱力學(xué)能(U,也稱為內(nèi)能)的變化等于以功和熱的形式傳遞的能量 ?!鱄=Q+W
式中 。Q表示熱量,若熱量由環(huán)境流入體系,則Q為正值,反之則Q為負(fù)值;W表示功,若環(huán)境對(duì)體系做功,W為正值,反之W為負(fù)值 。
在恒壓條件下,△U=Qp+W=Qp—p(V2—V1),即恒壓熱效應(yīng)Qp=△U+p(V2—V1) 。其中p為壓強(qiáng),V為體積 。
焓(H)是一個(gè)狀態(tài)函數(shù) , 熱力學(xué)規(guī)定H=U+pV 。在恒壓條件下,焓變△H=U2+pV2—U1—pV1=U2—U1+p(V2—V1)=△U+p(V2—V1)=Qp
由此可見(jiàn),焓變△H與恒壓熱效應(yīng)Qp相等,因此,可以用焓變表示化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)熱 。
6.鹽橋的作用是什么?
【答】單液的原電池由于液面接界電勢(shì)高 , 電池效率低,為了提高電池效率,使用通過(guò)鹽橋?qū)蓚€(gè)半電池相連而構(gòu)成的原電池 。將兩種電解質(zhì)溶液通過(guò)鹽橋相連 , 使電解質(zhì)溶液不直接接觸 , 降低了液面接界電勢(shì),由于鹽橋中也裝有電解質(zhì)溶液,,可以起到導(dǎo)電的作用 。鹽橋中的電解質(zhì)溶液要求濃度較高,且陰、陽(yáng)離子遷移速率應(yīng)差不多,一般用含飽和氯化鉀溶液的瓊脂 。鹽橋的作用:連接內(nèi)電路 , 形成閉合回路;平衡電荷 。
7.屏蔽效應(yīng)、鉆穿效應(yīng)和能級(jí)交錯(cuò)現(xiàn)象?
【答】對(duì)于氫原子,核外只含有一個(gè)電子 , 這個(gè)電子僅受到原子核的作用 , 不受其他電子的作用 。多電子原子中,每一個(gè)電子不僅受到原子核的吸引,而且還受到其他電子的排斥 。在考慮某個(gè)電子時(shí),可以把其他電子對(duì)其排斥作用看作削弱了原子核對(duì)它的吸引作用,這種由于其他電子的排斥而使原子核對(duì)某個(gè)電子吸引作用的減弱稱為屏蔽效應(yīng) 。
電子層數(shù)越小的電子在離原子核越近的地方出現(xiàn)幾率越大,但在同一電子層中不同軌道上的電子鉆到離原子內(nèi)層的能力不同,其鉆穿能力的大小依次為ns、np、nd、nf 。也就是說(shuō) , s電子鉆穿到內(nèi)層的能力要比p、d、f電子大,電子鉆穿內(nèi)層的程度越大,受到原子核的吸引作用越大 , 內(nèi)層電子對(duì)它的屏蔽作用越小 。這種外層電子鉆到內(nèi)層的作用叫做鉆穿效應(yīng) 。
由于4s電子的鉆穿效應(yīng)較大,而3d電子的屏蔽效應(yīng)越大 , 使得3d電子的能量略高于4s,即第三層d軌道上的電子,其能量要比第四層s軌道上電子的能量高,這種現(xiàn)象稱為能級(jí)交錯(cuò)現(xiàn)象 。同理,能級(jí)交錯(cuò)現(xiàn)象如能量6s<4f<5d<6p 。
8.堿土金屬碳酸鹽的熱穩(wěn)定性規(guī)律?
【答】堿土金屬碳酸鹽的熱穩(wěn)定性規(guī)律,一般認(rèn)為,含氧酸鹽熱分解的本質(zhì)是金屬離子爭(zhēng)奪含氧酸根中的氧離子 。也可以用離子極化的觀點(diǎn)解釋因此金屬離子的半徑越小 , 正電荷越高,極化作用越強(qiáng),奪取含氧酸氧離子的能力越強(qiáng) , 含氧酸鹽的熱分解溫度越低 。從Be-Ba , 堿土金屬離子的半徑遞增,極化作用遞減,故熱分解溫度依次升高 。(金屬離子極化作用增強(qiáng),化合物穩(wěn)定性下降,熱分解徹底 。例如金屬硝酸鹽的分解規(guī)律)
不同碳酸鹽的熱穩(wěn)定性差異很大 。其中堿金屬和堿土金屬碳酸鹽的熱穩(wěn)定性較高,必須灼燒至高溫才分解;而有些金屬的碳酸鹽的熱穩(wěn)性較低,加熱到100℃左右就分解,如碳酸鈹?shù)龋挥械奶妓猁}在常溫下就可以分解 , 如碳酸汞 。
酸式碳酸鹽的熱穩(wěn)定性比相同金屬的碳酸鹽低得多 。例如碳酸鈉,要851℃以上才開(kāi)始分解,而碳酸氫鈉在270℃左右就明顯分解 。
分解溫度:M2CO3>MHCO3>H2CO3,因?yàn)镠+的極化作用非常強(qiáng) 。
9.為什么NaCl、MgCl2、AlCl3的熔沸點(diǎn)依次降低?
【答】按照一般規(guī)律:離子半徑越?。W擁牡綰稍蕉? ,則離子鍵越強(qiáng) , 離子化合物的熔沸點(diǎn)就越高 。Na+、Mg2+、Al3+的離子半徑依次減小,電荷數(shù)依次增多,但NaCl、MgCl2、AlCl3的熔點(diǎn)卻依次降低,分別為801℃、714℃、192.4℃;沸點(diǎn)也依次降低,依次為1443℃、1000℃、177.8℃ 。究其原因,也可用離子極化理論來(lái)解釋:離子的半徑越小、電荷數(shù)越多 , 則離子產(chǎn)生的電場(chǎng)強(qiáng)度就越大,其極化能力就越強(qiáng) , 使得離子發(fā)生變形而產(chǎn)生電子云重疊的程度就越大,鍵的極性減弱 , 晶體的類型也就相應(yīng)地由典型的離子晶體(如NaCl)經(jīng)過(guò)渡型晶體(如MgCl2、AlCl3的層狀晶體)轉(zhuǎn)變?yōu)榉肿泳w,因而NaCl、MgCl2、AlCl3的熔沸點(diǎn)依次降低 。
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